引言
鈦元素因綜合性能優(yōu)異,被稱為"第三金屬",以其為基體的鈦合金具有密度低、比強度高、耐腐蝕的特點,在深地鉆探等領域展現出良好的應用前景[1-2]。然而,深地鉆探面臨著極其復雜的環(huán)境,對鈦合金提出了更嚴苛的要求。鈦合金硬度不高、耐磨性差且高溫易氧化等缺陷,嚴重限制了其在工程應用中的進一步發(fā)展。滲碳、滲氮、電鍍、熱噴涂、PVD/CVD等表面改性技術可以在基體表面制備涂層,提高表面硬度,改善摩擦磨損性能[5-6],但仍存在諸多問題。例如,熱噴涂涂層結合強度弱,組織分布不均勻;PVD/CVD涂層較薄,沉積效率低;電鍍易產生環(huán)境污染;滲碳、滲氮處理溫度高且時間長,工件變形風險大[7-8]。
與上述表面處理技術相比,激光熔覆技術通過高能激光束的作用實現基體與涂層的冶金結合,涂層厚且致密,具有良好的結合強度,加工過程速度快,熱影響區(qū)小,綠色清潔無污染,可有效克服傳統(tǒng)表面改性技術的缺陷[9-10]。基于上述優(yōu)勢,激光熔覆技術已成為表面改性技術的熱點研究方向。
根據復合強化理論,引入增強相可以通過彌散強化等機制顯著提高涂層性能。因此,高彈性模量、高硬度的陶瓷顆粒成為激光熔覆理想的增強相材料[11-12]。近年來,已有綜述對陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層進行了總結,但研究多從特定陶瓷增強相展開,且性能評價側重于耐磨性等單一指標,同時對工藝參數優(yōu)化方法的介紹多為傳統(tǒng)試驗設計法,缺乏對智能優(yōu)化算法的介紹與對比分析,對工藝-組織-性能之間的內在聯(lián)系分析不足。
針對這些問題,本文首先介紹激光熔覆技術與工藝參數對涂層性能的影響,重點分析激光熔覆工藝參數的優(yōu)化方法,包括傳統(tǒng)試驗設計法與智能優(yōu)化算法,總結了不同優(yōu)化方法的優(yōu)缺點及適用對象。其次,探討了陶瓷顆粒增強相的種類與選擇依據,從耐磨性、耐腐蝕性和高溫抗氧化性三個方面介紹陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的研究進展。最后對激光熔覆陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的開發(fā)應用進行了總結與展望。
1、激光熔覆技術的研究現狀
1.1 激光熔覆技術
激光熔覆技術是指在高能激光束的作用下,將熔覆材料與基體形成冶金結合,實現表面改性的工藝,其原理如圖1所示,根據送料方式的不同,分為預置法與同步法兩大類。預置法是指在激光熔覆前,將熔覆材料預置在工件的表面后進行激光處理。熔覆材料通常使用粉末或是特定形狀與厚度的薄片。同步法是指熔覆過程激光加工與熔覆材料供給同步進行。激光束照射基材表面形成熔池,利用送粉系統(tǒng)將熔覆材料送入熔池中與基體形成牢固的冶金結合層。根據熔覆材料不同,分為同步送粉法(包括同軸送粉與側向送粉)與同步送絲法兩種[13-14]。

1.2 激光熔覆工藝參數的影響
在激光熔覆陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的過程中,參數控制不當容易出現裂紋、氣孔、剝落、塌陷等缺陷,因此工藝參數的選擇對于熔覆層的表面質量、微觀組織與綜合性能有著極其重要的影響。主要工藝參數包括激光功率、掃描速度、送粉量、搭接率等[15]。
Nabhani等[16]采用線性回歸分析的方法研究工藝參數(激光功率、掃描速度、送粉量)與涂層幾何形貌的關系,發(fā)現:熔覆層高度主要取決于激光功率與掃描速度,送粉量影響較小,熔寬由掃描速度與送粉量控制,熔深與激光功率和掃描速度成正相關,送粉量對熔深無顯著影響,潤濕角由激光功率、掃描速度、送粉量的組合參數控制。Li等研究了激光功率(1000~2200W)對涂層耐腐蝕性的影響:當激光功率在1400W時,熔覆層的自腐蝕電位與極化電阻最大,腐蝕電流最低,耐腐蝕性能最好。楊廣峰等[18]研究了激光功率對涂層的耐磨性與耐腐蝕性的影響,發(fā)現:當功率在一定區(qū)間內逐漸增大時,熔池內的強烈對流與Marangoni流促進顆粒的均勻分布,涂層組織開展方向更加規(guī)整且組織數量與密度降低,但功率過高時可能導致熔池劇烈波動,出現顆粒團聚與偏析,產生燒蝕現象,涂層的耐磨性和耐腐蝕性先提高后降低。Xu等[19]在TC4表面制備質量分數90%TiC+10%Ni60復合涂層,研究了掃描速度對涂層微觀結構與耐磨性的影響(圖2),結果表明:熔覆體積隨著掃描速度的增加而減小,耐磨性逐漸降低,在低的掃描速度下熱輸入增大,延長增強相的形核與生長時間,形成發(fā)達的枝晶,涂層顯微組織為網狀結構與被網狀結構包覆的TiC顆粒,熱輸入降低冷卻速率增加,增強相形核率增大但生長受到抑制,組織轉變?yōu)榘魻钆c細小顆粒,隨著掃描速度的增加逐漸出現棒狀與顆粒狀TiC。
由于激光熔覆過程中各工藝參數并非單一獨立作用,而是由多系統(tǒng)耦合交互的復雜過程,因此,對工藝參數的研究從傳統(tǒng)的單因素影響逐漸深化為多因素耦合對涂層組織及性能的協(xié)同調控機制。然而,由于多參數耦合的情況復雜,仍需要通過大量的試驗進行參數優(yōu)化,如何高效準確地得到綜合性能最優(yōu)的工藝參數組合成為研究的重點。

1.3 激光熔覆工藝參數的優(yōu)化方法
通過經驗積累或單因素試驗得到的激光熔覆工藝參數往往難以實現多性能指標的協(xié)同調控優(yōu)化。因此,建立系統(tǒng)化的激光熔覆工藝參數優(yōu)化方法,實現從經驗試錯到智能決策的轉變,成為制備高性能涂層的關鍵路徑。目前,根據模型構建方式不同,激光熔覆工藝參數優(yōu)化方法分為傳統(tǒng)試驗設計法與智能優(yōu)化算法,不同方法的對比如表1所示。
表1 激光熔覆陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的工藝參數優(yōu)化方法
| 類別 | 優(yōu)化方法 | 優(yōu)點 | 局限性 | 適用對象 |
| 傳統(tǒng)試驗設計法 | 正交試驗法 | 可分析各因素主效應與交互作用 | 無法建立連續(xù)數學模型 | 多因素多水平快速篩選 |
| 傳統(tǒng)試驗設計法 | 田口法 | 穩(wěn)健性好,有效降低噪聲因素影響 | 交互作用分析較差 | 工藝穩(wěn)定性要求高的場合 |
| 傳統(tǒng)試驗設計法 | 響應面法 | 建立連續(xù)模型,能有效分析各因素交互作用 | 難以處理高維(≥5)參數 | 低維非線性優(yōu)化 |
| 智能優(yōu)化算法 | 智能優(yōu)化搜索(GA、PSO等) | 適合全局尋優(yōu),不依賴梯度信息 | 對參數設置敏感,試驗成本高 | 多目標、高維參數尋優(yōu) |
| 智能優(yōu)化算法 | 機器學習(ANN、SVM等) | 可處理高維多源數據 | 依賴高質量數據,模型可解釋性差 | 需高精度預測涂層性能場合 |
| 智能優(yōu)化算法 | 機器學習+混合優(yōu)化 | 將高精度預測與高效尋優(yōu)結合,可優(yōu)化多矛盾目標 | 技術門檻高,流程復雜 | 復雜多目標協(xié)同優(yōu)化場合 |
1.3.1 傳統(tǒng)試驗設計法
傳統(tǒng)試驗設計法是工藝參數優(yōu)化中最廣泛、最基礎的優(yōu)化方法。該方法的原理是基于先驗假設的統(tǒng)計模型,通過假定工藝參數與響應指標之間存在某種可能的函數關系,設計結構化試驗,對試驗結果采用統(tǒng)計學的方法擬合出模型參數,從而實現參數優(yōu)化。常見的試驗方法有正交試驗法、田口法和響應面法(RSM)。
正交試驗法是通過設計正交表,選取具有代表性的試驗點,進行多因素多水平的試驗,在保證結果可靠的基礎上減少試驗次數,通過對試驗結果進行極差分析與方差分析,確定最優(yōu)工藝參數組合。陳濤等[20]在TC4基體上熔覆TiC涂層,通過正交試驗研究了激光功率、掃描速度與TiC粉末直徑對TiC涂層表面形貌和顯微硬度的影響,將優(yōu)化后的參數進行組織及耐磨性分析,試驗表明,采用優(yōu)化后的工藝參數得到的TiC涂層組織致密,TiC晶粒細化且分布均勻,與基體相比耐磨性提升37.47%,明顯優(yōu)于其他涂層。正交試驗法的優(yōu)點是可以直觀得到各因素的影響趨勢,尤其適用于多因素多水平的初步工藝選擇,但正交試驗法主要側重單因素對試驗結果的獨立主效應,忽略了各因素之間的關系。同時優(yōu)化參數僅在正交表中篩選,無法確定是否為連續(xù)空間內全局最優(yōu)解,且線性模型擬合精度有限,難以解釋激光熔覆各參數對涂層性能的影響。
田口法與正交試驗法最大的區(qū)別是采用信噪比(式1)作為評價指標,通過內表(可控參數)與外表(不可控參數)的交叉設計,降低隨機因素的影響,將信噪比最大作為優(yōu)化目標,實現工藝參數的穩(wěn)健性設計。Farayibi等[21]在TC4表面制備WC-W2C復合涂層,將激光功率、掃描速度、送粉量、WC/W2C粉末比例作為內表,多次試驗處理噪聲,得到最優(yōu)參數組合。試驗結果表明,激光功率1800 W、掃描速度300mm/min、送粉量30g/min、增強相質量分數76%±1%的工藝參數具有最大信噪比(37.67),同實際數據建立的多元線性回歸模型相比預測精度高。田口法的優(yōu)點是保證工藝參數的穩(wěn)健性,激光熔覆過程復雜且對噪聲變化敏感,可以提高工藝參數的可靠性。但田口法的優(yōu)化結果依然僅限于離散空間,同時對于噪聲因素的選取極大依賴個人經驗,且處理相互沖突的目標時優(yōu)化效果差。

式中: S/N信噪比; MSD均方差。
RSM是一種將數學建模和統(tǒng)計學相結合的設計方法,通過建立響應曲面來分析連續(xù)參數空間中各影響因素與各響應指標之間的復雜關系 [22]。分析流程通常包括試驗設計(CCD/BBD)、模型擬合評估與最優(yōu)求解驗證三個步驟。相比于正交試驗法與田口法只能在離散水平選擇參數的不足, RSM可以通過二次模型進行局部逼近,從而獲得全局最優(yōu)解,更適合激光熔覆過程中的工藝優(yōu)化問題。Huang等 [23]采用 CCD方法對激光熔覆 B 4 C增強Ti64涂層進行工藝優(yōu)化,選取激光功率、掃描速度、送粉量為影響因素,以寬高比(AR)、潤濕角(CA)、稀釋率(DR)及顯微硬度(HV)為響應指標,建立二階回歸模型。模型擬合結果 p < 0.0001, R 2 > 0.96,變異系數 < 4%,信噪比 > 16,擬合效果良好;將優(yōu)化后工藝參數與驗證試驗分析對比,預測誤差在 8%以內(圖3),證明模型可靠,優(yōu)化后 B 4 C ? Ti64復合涂層硬度較基體提高 67.6%,磨損率下降23.1%。 Chen等 [24]采用 BBD方法建立協(xié)同優(yōu)化模型,分析激光功率、掃描速度及搭接率對涂層厚度、寬度及硬度的影響。驗證試驗表明,涂層厚度、寬度及硬度誤差為 6.04%、0.98%及 3.20%,優(yōu)化后涂層硬度為 1064.87 HV 0.2,摩擦系數降低 56.97%,耐磨性較基體顯著提高。雖然RSM可以較好地解決激光熔覆中的非線性工藝優(yōu)化,但由于響應面試驗次數隨影響因素增加呈指數增長,在處理高維參數空間時試驗成本顯著上升,同時試驗的可靠性依賴模型擬合精度,當實際過程過于復雜時可能出現模型失擬等問題。

1.3.2 智能優(yōu)化算法
隨著激光熔覆工藝研究的不斷深化,傳統(tǒng)試驗設計法在處理高維參數空間時普遍存在試驗成本急劇上升、參數交互影響難以有效分析和無法處理復雜非線性映射等問題。為彌補上述不足,研究者引入智能優(yōu)化搜索的方法。其核心思想是模擬生物群體進化與社會行為機制,不依賴預設函數形式,而是采用數據驅動方法實現全局搜索尋優(yōu)。
常見的智能優(yōu)化搜索方法有遺傳算法 (GA) [25]、粒子群算法 (PSO) [26]、蟻群算法 (ACO) [27]、模擬退火 (SA) [28]等。崔寶磊等 [29]以裂紋數量為響應指標,采用響應面與遺傳算法對工藝參數進行對比優(yōu)化分析,結果表明,在兩種優(yōu)化方法得到的工藝參數下,采用遺傳算法優(yōu)化制備的涂層無裂紋,采用響應面優(yōu)化制備的涂層有裂紋產生。 Shu等 [30]在 RSM優(yōu)化基礎上采用 NSGA- II進行多目標優(yōu)化,優(yōu)化后涂層硬度提升 10.1%,摩擦系數降低 27.6%,顯著優(yōu)于初始最優(yōu)樣本。
盡管智能優(yōu)化算法可以有效處理非線性耦合關系,但此類算法對慣性權重和加速常數的設置敏感性高,十分依賴代理模型的精度,而構建高質量的代理模型受限于試驗樣本與空間分布等因素。
近年來,隨著人工智能的發(fā)展,將機器學習與智能優(yōu)化搜索相結合,利用機器學習建立高精度模型預測工藝參數與涂層性能的復雜映射關系,成為解決問題的新方法。基本思想是利用機器學習算法自主學習探索工藝參數與涂層性能的關聯(lián)性,從而構建高性能模型,降低試驗樣本與空間分布的影響,在此基礎上與智能優(yōu)化搜索相結合,完成全局高效尋優(yōu)的目標[31]。其基本流程是通過試驗獲得樣本數據,采用機器學習建立代理模型,在此基礎上使用智能優(yōu)化搜索對模型進行迭代分析,最后將獲得的工藝參數組合進行試驗驗證得到最優(yōu)組合。
常見的機器學習根據模型架構與原理包括線性模型(LR、LDA、Lasso)、懶惰學習(KNN)、樹模型或規(guī)則模型(DT、RF、XGBoost)、支持向量機(SVM)、神經網絡(ANN、BPNN、CNN)與集成學習等。Chen等[32]選用SLM方法制備TiC涂層,以激光功率、掃描速度、鋪粉厚度、光斑尺寸及搭接率為自變量,研究其對涂層形貌及顯微硬度的影響,基于S/N及ANOVA建立了SVM模型,結果表明,模型的相關系數(CC)與擬合優(yōu)度(R2)均大于0.9。泰爾不等系數(TIC)均小于0.025(表2)。預測值與試驗值對比見圖4,驗證了在小樣本條件下SVM可以得到較高的預測精度。Deng等[33]選用質量分數80%TiCN+20%SiO2復合粉末在TC4表面制備Ti(C,N)陶瓷涂層,將反向傳播(BPNN)與量子行為粒子群優(yōu)化算法(QPSO)相結合構建BPNN-QPSO預測模型,研究激光熔覆工藝參數與涂層顯微硬度的關系。模型預測結果與實際值最大相對誤差為9.12%,同BPNN模型相比,預測精度顯著提升。
表2 基于SVM的預測模型關鍵參數[32]
| 模型 | 懲罰參數 | 核參數 | 期望模型精度 | 相關系數 | 擬合優(yōu)度 | 泰爾不等系數 |
| SVM | 2 | 0.020 | 0.001 | 0.9927 | 0.9836 | 0.0187 |
| SVMw | 40 | 0.010 | 0.023 | 0.9980 | 0.9702 | 0.0223 |
| SVM | 245 | 0.001 | 0.006 | 0.9419 | 0.7040 | 0.0765 |
| SVM MH | 180 | 0.001 | 0.020 | 0.9631 | 0.9019 | 0.0109 |

綜上所述,激光熔覆技術作為鈦合金表面改性的重要方法,工藝參數的選擇直接影響涂層的綜合性能,傳統(tǒng)設計方法在高維度多目標處理方面存在局限性。人工智能+智能優(yōu)化算法為實現工藝參數優(yōu)化提供了新手段,但研究仍處在探索階段,對于工藝參數的優(yōu)化缺乏完整的工藝-組織-性能理論模型,涂層組織演化與性能調控的機制不明。如何建立系統(tǒng)化的工藝參數模型,闡明工藝參數對性能的調控機制,降低試驗成本,仍是需要突破的關鍵問題。
2、陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的研究現狀
2.1 陶瓷顆粒增強相的選擇
陶瓷顆粒的選擇對涂層的性能有著決定性的影響,一般情況下,需要考慮涂層的使用需要、涂層與基體的結合強度、涂層的高溫穩(wěn)定性。常見的陶瓷顆粒根據化學組成不同分為碳化物陶瓷顆粒、氧化物陶瓷顆粒、硅化物陶瓷顆粒、氮化物陶瓷顆粒和硼化物陶瓷顆粒。碳化物陶瓷顆粒(TiC、WC、SiC等)具有較高的熔點與硬度,部分增強相(如TiC)與鈦基體的相容性極佳,是提高涂層耐磨性最常用、最普遍的選擇[34-35]。氧化物陶瓷顆粒(Al2O3、Y2O3、ZrO2等)具有良好的高溫抗氧化性與耐腐蝕性,但與基體的結合強度差,易出現剝落開裂等問題,通常作為次要相用于細化晶粒。硅化物陶瓷顆粒(MoSi2、Ti5Si3等)在高溫條件下生成性能優(yōu)異的SiO2抗氧化膜,但在室溫下脆性大,且熔覆過程會與基體發(fā)生反應,對工藝參數的要求較高。氮化物陶瓷顆粒(TiN、BN、AlN等)與基體相容性好,其中BN有著良好的高溫抗氧化性與耐磨性。硼化物陶瓷顆粒(TiB、TiB2、ZrB2等)則具有良好的耐磨性與抗高溫蠕變性能。
陶瓷顆粒的引入方式同樣是影響涂層質量的關鍵,根據制備方式的不同分為外加法與原位生成法兩種。外加法是將陶瓷顆粒直接添加到熔覆層中,優(yōu)點是工藝簡單,但可能存在陶瓷顆粒分布不均的問題。原位生成法是在熔覆過程中利用化學反應直接生成陶瓷顆粒相,相較于外加法可以獲得分布均勻、結合強度好的涂層,但對工藝參數選取與反應體系設計的要求較高。
2.2 陶瓷顆粒增強鈦基功能涂層
根據實際使用需要,激光熔覆陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層主要分為耐磨涂層、耐腐蝕涂層與高溫抗氧化涂層三類。
2.2.1 耐磨涂層
耐磨涂層是目前激光熔覆陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層最主要的研究與應用方向之一。摩擦工況下鈦合金表面易發(fā)生黏著磨損與磨粒磨損,通過引入高硬度的陶瓷顆粒增強相,可以顯著提高涂層硬度,抑制磨粒磨損,同時通過細晶強化、固溶強化等機制提高涂層的耐磨性,通過調控合適的工藝參數,可以促進組織細化,形成細小彌散的組織結構,進一步提高涂層的耐磨性能。
Chen等[24]在激光功率853.09 W、掃描速度8.18mm/s的優(yōu)化工藝下,在TC4表面制備Ti(C,N)復合涂層,研究發(fā)現:在該工藝參數下熱輸入適中,熔池溫度場穩(wěn)定,冷卻速率適中,有利于抑制增強相的粗大生長,涂層主要由細小的TiC 0.3 N 0.7 等軸晶粒組成,磨損體積從5.35×10?μm3降低到4.44×10?μm3,耐磨性能顯著提升,磨損類型為氧化磨損。Li等[36]系統(tǒng)研究TiB2質量分數(5%~35%)對耐磨性的影響,圖5為不同TiB2含量的TMC涂層磨損機制:低含量下僅生成納米共晶TiBw,磨損類型以磨粒磨損為主,隨TiB2含量增加,反應生成的TiB形核增大起到骨架承載作用;當TiB2進一步增加,未熔TiB2出現在熔覆層中,在磨損時成為硬質突起,有效阻擋磨粒切入,從而減輕磨損。Zhao等 [37]制備的TiO2涂層硬度達到1582HV,磨損率為基體的27%,TiO2主要通過細晶強化與第二相強化機制提升耐磨性。近年來,制備多相復合涂層獲得更優(yōu)異性能成為研究熱點。Dey等[38]在TC4表面制備Al2O3-TiB2-TiN-BN復合涂層,并對強化機制進行分析:Al2O3、TiB2、TiN陶瓷顆粒分布在涂層中對晶界產生釘扎效應,同時作為異質形核點起到晶粒細化與第二相強化的作用;Ti和Al反應形成Ti3Al、TiAl等金屬間化合物,N、B固溶于Ti晶格中,通過固溶強化增強涂層性能;未熔的BN具有良好的潤滑性,摩擦工況下形成的潤滑膜有效降低摩擦系數。Murmu等[39]在TC4表面原位合成的TiC/TiB2/TiO2/ZrB2多相復合涂層硬度達到1582.4 HV,摩擦系數較基體降低66.7%,磨損深度減少87.5%。Ke等[40]在TA2表面制備WS2/TiC/Ti多相復合涂層,500℃環(huán)境下摩擦系數為0.339,磨損率降低53.2%,涂層在高溫情況下仍保持優(yōu)異的耐磨性。

表3 不同陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的相組成、強化機制及耐磨性能
| 相 | 硬度 | 強化機制 | 磨損率/磨損量 | 摩擦系數 |
| TiC0.3N0.7、Ti3Al、α-Ti[24] | 1064.87 HV0.2 | GRS、SSS | 4.44×10?3mm3 | 0.1557 |
| α-Ti、Al2O3、TiB2、TiN、BN、Ti3Al、TiAl | 1052.19HV0.05 | SL、DPS、GRS | 3.76×10??mm3/(N·m) | 0.19 |
| α-Ti、TiS、Ti2SC、(Ti,W)C1-[40] | 1005.4 HV0.5 | DPS、GRS、SL | 4.87×10??mm3/(N·m) | 0.339 |
| α-Ti、Ti2AlC、TiC、Ti3Al | 382.92 HV0.5 | SL、DPS、GRS | 8.87×10??mm3/(N·m) | 0.382 |
| TiC、Ti3Al、α-Ti[42] | - | GRS、DPS、SSS | 25% | - |
| WC、W2C、TiC、VC、Co3W3C、W[43] | 959 HV | DPS、LTS | 33% | 0.19 |
| TiC、Ti3Al、Ti5Si3、Ti3AlC2、(Ti,Nb)C | 1024 HV0.2 | DPS、GRS、SSS | 4.5mg | 0.375 |
| α-Al2O3、TiO2、Ti5Si3、TiAl、Ti3Al、Ti3AlC2 | 770 HV0.3 | DPS、GRS | 6.3mg | 0.435 |
| TiC、TiB、B4C、α-Ti[46] | 582.7 HV0.3 | DPS、GRS、LTS | 0.98mg/min | - |
| α-Ti、β-Ti、TiB、TiB2 | 747.1HV0.2 | DPS、LTS、GRS | 0.216mg/min | - |
| TiAl、Ti3Al、Ti5Si3、TiAl3[47] | 820.83 HV | DPS、GRS | 0.14mg/min | 0.412 |
注:SSS—固溶強化;DPS—彌散強化;LTS—載荷傳遞強化;SL—自潤滑;GRS—細晶強化。
多相復合涂層通過選用潤滑相或多種硬質相實現了硬度與磨損率的良好平衡,綜合性能普遍優(yōu)于單一涂層體系。
2.2.2 耐腐蝕涂層
鈦合金在空氣中或弱腐蝕環(huán)境中表面生成的TiO2鈍化膜可以較好地防止基體與外界腐蝕介質的接觸,但在地質鉆探井下高溫高壓強腐蝕性的環(huán)境中,TiO2鈍化膜易因磨損或點蝕而被頻繁破壞,且難以自修復,最終加速基體的腐蝕失效[48]。采用陶瓷顆粒制備鈦基復合涂層可以有效提高涂層的耐腐蝕性:陶瓷顆粒作為硬質相可以提高涂層的硬度及耐磨性,降低因摩擦導致的基體暴露;陶瓷顆粒在凝固過程中作為異質形核核心提供更多形核位點,起到細化晶粒、提高涂層致密度、抑制腐蝕通道形成的作用;增強相在腐蝕介質中起到微陰極的作用,加速陽極區(qū)的鈍化反應,有效抑制點蝕的萌生;在腐蝕過程中,涂層優(yōu)先鈍化,從而對基體起到保護作用。
劉文榮等[49]采用激光直接沉積技術(LDED),在激光功率2100W、掃描速度20mm/s、送粉量23.3g/min的工藝參數下制備Nano-TiN涂層,并在3.5%NaCl溶液中浸泡10d,研究涂層的耐腐蝕性,結果表明:在該工藝參數下熔池溫度較高,完全熔化的納米TiN在Marangoni對流作用下彌散分布,二次析出的Ti3N作為形核位點促使晶粒轉變?yōu)榧毿〉牡容S晶,腐蝕電流密度較基體降低94.8%,極化電阻為基體的13.7倍;Nano-TiN中析出的TiN在涂層中均勻分布,在腐蝕介質中作為陰極形成更穩(wěn)定的鈍化膜,同時納米TiN的加入可顯著細化晶粒(圖6),細晶組織增加有利于在晶界形成致密的鈍化膜,進一步提高涂層的耐腐蝕性。Fan等[50]分別制備TiC與WC增強鈦基涂層,在相同工藝參數下對比分析涂層的耐腐蝕性,試驗表明:WC與TiC涂層的耐腐蝕性均強于基體,相同含量下TiC涂層的耐腐蝕性能優(yōu)于WC涂層,隨著含量的上升差異更加明顯,在質量分數為20%時TiC的腐蝕電流密度為WC涂層的14.3%,腐蝕速率僅為WC的19.6%;WC對于基體的耐腐蝕性提升效果有限,在選定的工藝參數下,TiC在熔池中均勻分布,形狀為花瓣或顆粒狀,涂層與基體的結合情況良好,由于WC密度較大,在相同工藝參數下存在較多未熔融顆粒沉積在涂層中下部,隨著比例增加,WC未熔顆粒與基體間隙成為腐蝕通道,出現局部點蝕與涂層剝離,降低涂層的耐腐蝕性。Zhang等選用SiC陶瓷顆粒制備SiC/TC4復合涂層,發(fā)現在高溫環(huán)境下SiC分解生成TiC與TiSi3,在腐蝕過程中增強相作為微陰極加速陽極溶解與[TiCl6]2?絡合物生成,促進均勻致密的TiO2形成。Li等[52]制備不同Nb含量的鈦基復合涂層,研究高Cl環(huán)境下涂層的磨損-腐蝕耦合服役性能,結果表明:涂層中Laves相(NbCr2)與基體形成的異質結構有效提高了涂層的硬度;涂層在摩擦過程中磨屑氧化與界面接觸形成致密氧化物潤滑層,在降低摩擦系數的同時阻止腐蝕介質侵入,耐腐蝕性能優(yōu)于傳統(tǒng)陶瓷涂層,有效抑制磨損-腐蝕協(xié)同損傷。

表4 陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的工藝參數、相組成及耐腐蝕性能
| 材料 | 工藝參數 | 相 | 腐蝕電位/V | 腐蝕電流密度/(A·cm?2) | 極化電阻/(Ω·cm2) |
| TiN[49] | P=2100 W,v=20 mm/s | Ti3N、TiO2 | -0.383 | 1.482×10?? | 2.7×10? |
| TiC[50] | P=2500 W,v=5mm/s | TiC | -0.326 | 4.2×10?? | 1.44×10? |
| WC[50] | P=2500 W,v=5mm/s | TiC、WC、W2C、(Ti,W)C1-x | -0.341 | 2.93×10?? | 5.13×10? |
| SiC[51] | P=500 W,v=16 g/min | TiC、Ti5Si3 | -0.220 | 2.77×10?? | - |
| B4C、Cr、Nb | P=800 W,v=8mm/s | NbCr2、TiC、Cr7C3、NbC | -0.33 | 1.18×10?? | 3.97×10? |
| TaC[53] | P=3000 W,v=5mm/s | TaC、TiC | -0.348 | 1×10??.? | - |
| Cr3C2 | P=2000 W,v=15 mm/s | TiC、Cr3C2 | -0.286 | 9×10?? | 4.55×10? |
| WC、CeO2 | P=3000 W,v=6 mm/s | TiC、WC、W2C、CeO2、CeC2 | 0.404 | 4.09×10?? | 2.84×10? |
涂層的耐腐蝕性并非由單一因素決定,而是受增強相種類與工藝參數的共同影響。在極端服役環(huán)境下,應選用界面結合性能良好的陶瓷顆粒,同時調節(jié)工藝參數,抑制未熔顆粒沉積,減少氣孔、裂紋及團聚等缺陷,從而提高涂層的耐腐蝕性。
2.2.3 高溫抗氧化涂層
鈦合金表面形成的氧化膜可以有效隔絕氧氣,因此在常溫環(huán)境中具有良好的抗氧化性。但在井下高溫環(huán)境中,氧化動力學規(guī)律發(fā)生轉變,氧化膜致密性下降,由單層結構轉變?yōu)槎鄬咏惶娼Y構,無法阻擋氧氣向內擴散,使得高溫抗氧化性顯著降低。引入陶瓷顆粒增強相可以通過釘扎晶界、細化晶粒等方式促進氧化膜的形成,同時生成的氧化物可以填充孔隙,抑制多層交替結構的轉變,從而提高鈦合金在高溫環(huán)境下的抗氧化性能。常見的高溫抗氧化陶瓷顆粒有碳化物、硼化物與硅化物。Lv等[56]通過在TC4表面制備TiNi涂層,研究TaC含量對涂層高溫抗氧化性的影響,發(fā)現TaC在高溫氧化過程中形成Ta2O5,有效阻止氧向內擴散,隨著TaC含量增加高溫抗氧化性逐漸增強,質量分數40%TaC增重 1.69 mg/cm2,較基體減少74.8%(圖7)。Li等[57]研究SiC含量對涂層抗氧化性的影響,發(fā)現SiC質量分數10%時氧化增重最低(0.191mg/cm2),適當比例的SiC可以促進Al2O3的形成,但過量SiC導致TiC生成增加,從而降低涂層的高溫抗氧化性。Yin等在TC4表面制備TiC/TiBx+yLaB6涂層,研究表明:LaB6在涂層中分解為La2O3,并分布在晶界附近,阻止氧的進一步擴散,同時抑制TiB2等相粗化,減少裂紋產生;氧化動力學曲線從直線轉變?yōu)閽佄锞€;質量分數2%LaB6涂層增重0.87 mg/cm2,高溫抗氧化性能最佳。Feng等在TC4表面原位合成(Ti3Al+TiB)/Ti復合涂層,研究涂層的高溫磨損行為發(fā)現:高溫環(huán)境下涂層增重僅為基體的20%;涂層表面形成致密的TiO2+Al2O3混合氧化層,且生成的Al2O3集中在界面附近;高溫環(huán)境下涂層的磨損表面犁溝更淺,耐磨性能較基體更優(yōu),原位合成的Ti3Al和TiB通過優(yōu)化氧化層結構與促進轉移膜形成,協(xié)同提高涂層的高溫抗氧化性與耐磨性能。

表5 陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的工藝參數、相組成及高溫抗氧化性能
| 材料 | 工藝參數 | 相 | 氧化增重 | 氧化動力學 |
| TaC[56] | P=3000W,v=5mm/s | TaC、TiC、TiB2、TiB | 1.69 mg/cm2(800℃,50h) | 拋物線 |
| Ti/Al/Si/SiC[57] | P=1500 W,v=10 mm/s | TiC、Ti3Al、TiAl3、Ti3Si3 | 0.191 mg/cm2(800℃,200 h) | 拋物線 |
| LaB6/B4C[58] | P=2000 W,v=6mm/s | TiC、TiB、TiB2、La2O3 | 0.87 mg/cm2(600℃,50h) | 拋物線 |
| Ti/AlB2[59] | P=1500 W,v=2mm/s | TiB、Ti3Al | 2.1 mg/cm2(650℃,60h) | 拋物線 |
| Y/Mo/Nb/Ti[60] | P=3000W,v=5mm/s | Y2O3 | 3.112 mg/cm2(800℃,50h) | 先線性后拋物線 |
| Ti/Al/Si[61] | P=3500 W,v=5.83 mm/s | Ti3Al、Ti5Si3、Ti7Al5Si12 | 2.8 mg/cm2(800℃,120h) | 拋物線 |
| TiC[62] | P=1400 W,v=4mm/s | TiC、M23C6、Cr7C3 | 7.32 mg/cm2(800℃,100h) | 冪函數 |
| TiAl/B[63] | P=4000W,v=6.77mm/s | TiB、Ti3Al、Al2O3 | 5.3 mg/cm2(800℃,120h) | 拋物線 |
| AlN[64] | P=1800 W,v=2mm/s | Ti2AlN、TiN | 511.44μm(1000℃,50h) | 拋物線 |
綜上所述,陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層在耐磨損、耐腐蝕與高溫抗氧化三個方面均展現出較好的性能,然而目前研究多將性能評價停留在室溫磨損、單獨腐蝕或靜態(tài)高溫氧化等單一因素,對地質鉆探"高溫-磨損-腐蝕"多因素耦合環(huán)境下的研究極少,對氧化、磨損與腐蝕協(xié)同作用下涂層失效的微觀機制仍不明晰,尚未形成面向耐磨-耐蝕-抗氧化多目標協(xié)同的設計準則。
3、總結與展望
與傳統(tǒng)表面強化技術相比,激光熔覆涂層技術是解決鈦合金鉆桿在井下磨損、腐蝕、高溫環(huán)境下性能不穩(wěn)定問題的有效途徑。但目前實際工程應用較少,因此,對鈦合金表面激光熔覆陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層的研究可從以下方面開展。
(1)激光熔覆材料體系的智能化設計。當前陶瓷顆粒增強相的選擇多依賴于經驗,各種元素對涂層性能影響與強化機理尚未明確,隨著人工智能、智能優(yōu)化算法與大數據平臺的發(fā)展,未來應對激光熔覆涂層進行綜合分析,建立面向地質鉆探的鈦合金功能涂層的相關數據庫,從服役環(huán)境出發(fā),確定涂層所需的性能指標,通過選取合適的工藝參數與粉末,調控微觀組織性能,完成服役環(huán)境-工藝材料-組織-性能的閉環(huán),實現從經驗試錯到數據驅動的智能化設計。
(2)激光熔覆輔助工藝的研發(fā)。激光熔覆層質量與涂層的性能有密切關系,目前激光熔覆技術仍存在氣孔、裂紋、應力分布不均等缺陷,國內外學者采用磁場、電場、超聲振動等輔助技術來提高熔覆層質量。磁場輔助工藝能夠有效細化晶粒,降低殘余應力,但成本較高,且對材料導磁性有較高要求;電場輔助工藝設備簡單,適用于薄壁件處理,但存在弧光放電現象且能耗較高;超聲振動可促進增強相均勻分布,然而難以適用于高速運動或復雜表面工況。未來研究應聚焦于開發(fā)復合輔助工藝,研發(fā)高效可行、成本可控的輔助方法,實現高效穩(wěn)定低成本工業(yè)應用。
(3)復雜環(huán)境涂層失效機制研究。目前對于涂層的性能評價多局限于某一單一條件(耐磨、耐腐蝕、高溫抗氧化),對于地質鉆探過程中高溫、磨損、腐蝕共存的復雜環(huán)境下涂層的失效機理研究不足。未來應系統(tǒng)研究"高溫-磨損-腐蝕"協(xié)同作用下的涂層損傷規(guī)律,構建多因素耦合環(huán)境下的試驗方法與評價體系,揭示各因素之間的影響與主控機制,探索面向地質鉆探的涂層性能預測模型,為鈦合金鉆具在復雜井下的延壽設計與可靠性評估提供理論依據。
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(注,原文標題:鈦合金表面激光熔覆陶瓷顆粒增強鈦基復合涂層研究進展與展望_王宇航)
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